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乙二醇

沧州进展化工主要原材料为乙二醇,主要进货渠道在中国燕山石化以及进口沙特乙二醇,公司常年在张家港港口设有乙二醇仓库以及办事处。每年公司经销量占全年的50%左右,公司产品原材料用乙二醇的产品主要有:防冻液、冷媒剂、醇基燃料、水-乙二醇抗燃液压油等产品。
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所属分类
冷媒剂系列
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产品描述

乙二醇产品概述:

乙二醇ethylene glycol)又名甘醇“1,2-亚乙基二醇,简称EG化学式(CH2OH)2,是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶,但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇PEG)是一种相转移催化剂,也用于细胞融合;其硝酸酯是一种炸药

化学式

(CH2OH)2 

分子量

62.068

    点

197.3

水溶性

与水互溶

    度

1.1135(20

    观

无色

    点

111.1

危险性描述

吞食有害

临界压力

7699KPa

临界温度

372

偏心因子

0.27

临界摩尔体积

186C3/mol

    点

-12.9

物理性质:

外观与性状:无色、有甜味、粘稠液体

蒸汽压0.06mmHg(0.06毫米汞柱)/20

粘度:25.66mPa.s(16

溶解性:与水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶,微溶于乙醚,不溶于石油烃及油类,能够溶解氯化钙/氯化锌/氯 化钠/碳酸钾/氯化钾/碘化钾/氢氧化钾等无机物。

表面张力46.49 mN/m (20)

燃点418

燃烧热:1180.26KJ/mol

25摄氏度下,介电常数为37

浓度较高时易吸潮

化学性质:

 

由于分子量低,性质活泼可起酯化、醚化、醇化、氧化、缩醛、脱水等反应。

与乙醇相似,主要能与无机或有机酸反应生成酯,一般先只有一个羟基发生反应,经升高温度、增加酸用量等,可使两个羟基都形成酯。如与混有硫酸的硝酸反应,则形成二硝酸酯。酰氯酸酐容易使两个羟基形成酯。乙二醇在催化剂(二氧化锰氧化铝、氧化锌或硫酸)作用下加热,可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中,只得一元醇盐;如将此醇盐(例如乙二醇一钠)在氢气流中加热到180~200°C,可形成乙二醇二钠和乙二醇。此外用乙二醇与2摩尔甲醇钠一起加热,可得乙二醇二钠。乙二醇二钠与卤代烷反应,生成乙二醇单醚或双醚。乙二醇二钠与1,2二溴乙烷反应,生成二氧六环。此外,乙二醇也容易被氧化,随所用氧化剂或反应条件的不同,可生成各种产物,如乙醇醛HOCH2CHO乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。乙二醇与其他二醇不同,高碘酸氧化可发生碳链断裂。应用乙二醇常可代替甘油使用。在制革和制药工业中,分别用作水合剂和溶剂。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸药。乙二醇的单甲醚或单乙醚是很好的溶剂,如甲溶纤剂 HOCH2CH2OCH3可溶解纤维、树脂、油漆和其他许多有机物。乙二醇的溶解能力很强,但它容易代谢氧化,生成有毒的草酸,因而不能广泛用作溶剂。

用途:

主要用于制聚酯涤纶,聚酯树脂吸湿剂增塑剂,表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药,并用作染料、油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂,制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。可生产合成树脂PET,纤维级PET即涤纶纤维,瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等,也用作防冻剂。除用作汽车用防冻剂外,还用于工业冷量的输送,一般称呼为载冷剂,同时也可以与水一样用作冷凝剂。

乙二醇在用做载冷剂时应该注意:

1.其冰点随着乙二醇在水溶液中的浓度变化而变化,浓度在60%以下时,冰点可降低至-48.3,超过这个极限时,冰点反而要上升。

但浓度超过60%后,随着乙二醇浓度的升高,其冰点呈上升趋势,粘度也会随着浓度的升高而升高。当浓度达到99.9%时,其冰点上升至-12.9,这就是浓缩型防冻液(防冻液母液)为什么不能直接使用的一条重要原因,必须引起使用者的注意。
  2.乙二醇含有羟基,长期在80摄氏度-90摄氏度下工作,乙二醇会先被氧化成乙醇酸,再被氧化成草酸,即乙二酸(草酸),含有2个羧基。草酸及其副产物会先影响中枢神经系统,接着是心脏,而后影响肾脏。如无适当治疗,摄取过量乙二醇会导致死亡。乙二醇乙二酸,对设备造成腐蚀而使之渗漏。因此,在配制的防冻液中,还必须有防腐剂,以防止对钢铁、铝的腐蚀和水垢的生成。

制法:

1. 氯乙醇法

以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100下进行。

2. 环氧乙烷水合法

环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,5070进行反应。环氧乙烷直接水合法,为工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和190~200 条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。

直接水合法;

催化水合法;

加压水合法 环氧乙烷与水的摩尔比要较高,在16以上,以减少生成醚的副反应,该反应的温度在150,压力147kPa。水合得到乙二醇。

3.有气相催化水合法 以氧化银为催化剂,氧化铝为载体,在150240反应,生成乙二醇。

4.乙烯直接水合法 乙烯在催化剂(如氧化锑TeO2,钯催化剂)存在下在乙酸溶液中氧化生成单乙酸酯或二乙酸酯,进一步水解均得乙二醇。

5.环氧乙烷与水在硫酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。或者环氧乙烷和水在一定温度和压力下制得乙二醇,同时副产二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反应液经蒸发浓缩、脱水、精制得合格产品和副产品。

6.甲醛法

7.以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,1333Pa下,收集中间馏分即可。

8.将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水硫酸钠进行较长时间干燥,然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。

草酸二甲酯加氢制乙二醇

煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加氢获得乙二醇。相对而言,甲醇甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加氢合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草酸酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为:

+ ® + +氧化、酯化反应:2CH3OH+2NO+ 1/ 2O2→2CH3ONO+H2O

+ ® +CO偶联反应:2CO+2CH3ONO→COOCH32+ 2NO

+ ® +草酸酯加氢反应:(COOCH3)2+ 4H2→ HOCH2CH2OH+ 2CH3OH

总的化学方程式:2CO+4H2+ 1/2O2→ HOCH2CH2OH+H2O

包装贮运:

用镀锌铁桶包装,每桶100Kg或200Kg。贮存时应密封,长期贮存要氮封、防潮、防火、防冻。按易燃化学品规定贮运。

健康危害:

毒性:大鼠经口LD50=5.8ml/kg,小鼠经口LD50=1.31-13.8ml/kg

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:国内尚未见本品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误服。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段:第一阶段主要为中枢神经系统症状,轻者似乙醇中毒表现,重者迅速产生昏迷抽搐,最后死亡;第二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。

急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。

食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

对宠物的毒性:

乙二醇可以从机车防冻剂中获取,机车防冻剂中的乙二醇由于添加了苦味剂且分量少,对人没有威胁,但是如果不慎和宠物(猫,狗)的食物混合,则会引起宠物中毒并造成肾衰竭

 

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沧州进展化工有限公司

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